化學(xué)除磷藥劑的選擇，為了生成非溶解性的磷酸鹽化合物，用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣。許多高價金屬離子藥劑投加到污水中后都會與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物，但出于經(jīng)濟原因考慮，用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe³⁺鹽、Fe²⁺鹽和Al³⁺鹽，這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。除金屬鹽藥劑外，氫氧化鈣也用作沉析藥劑，反應(yīng)生成不溶于水的磷酸鈣。

鋁鹽除磷方程式：

在pH為6.0-6.5的條件下，每1mol的磷需要加鋁1.5～3.0mol。如果水顯堿性，在加鋁之前應(yīng)先降低pH以減少Al(OH)₃沉淀。

鐵鹽除磷方程式：

每1mol磷需要加鐵（Fe³⁺)1.5～3mol，佳pH為5.0。

對磷含量為5mg/L左右的二級處理水，通過投加100～200mg/L的氯化鐵（FeCl₃.6H₂O)就可以得到90％以上的磷去除率。

金屬氫氧化物會形成大塊的絮凝體，這對于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的，同時還會吸附膠體狀的物質(zhì)、細微懸浮顆粒。需要注意的是有機物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的，但在分離時有機性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過程。

沉析效果是受pH值影響的，金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受pH的影響。對于鐵鹽佳pH值范圍為5.0～5.5，對于鋁鹽為6.0～7.0，因為在以上pH值范圍內(nèi)FePO₄或AIPO₄的溶解性小。另外使用金屬鹽藥劑會給污水和污泥處理還會帶來益處，比如會降低污泥的污泥指數(shù)，有利于沼氣脫硫等。

由于金屬鹽藥劑的投加會使污水處理廠出水中的Cl^-或SO₄^2-離子含量增加。如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話，則需特別加以注意。

投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會降低污水的堿度，這也許會對凈化產(chǎn)生不利影響。當(dāng)在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時，必須考慮對硝化反應(yīng)的影響。

另外，如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè)，使用金屬鹽藥劑除磷時必須考慮鋁或者鐵負荷對農(nóng)業(yè)的影響。

石灰除磷方程式：

為使磷的去除率達到90％以上，需要把pH值調(diào)到10.5～11.0以上。Ca/P的重量比為2.2:1以上。

沉析過程中，對于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca²⁺，而是OH^-離子，因為隨著pH值的提高，磷酸鈣的溶解性降低，采用Ca(OH)₂除磷要求的pH值為8.5以上。

但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會產(chǎn)生磷酸鈣沉析外，還會產(chǎn)生碳酸鈣，這也許會導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢。與鈣進行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到pH值的影響，另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。在一定的pH值惰況下，鈣的投加量是與堿度成正比的。